1 要认真选择染料
1.1一定要采用超细粉染料染色。
用于轧染的染料,80%以上的染料颗粒、直径要小于2 微米 ,且无大颗粒存在。
这是因为,染料的颗粒越大,单位重量的染料表面积越小,与还原液接触的反应面积越小,汽蒸还原时,还原速率越低还原溶解程度越差。在连续轧染中,染料的还原溶解、以及向纤维内部的扩散、染着,是在短时间内完成任务的(一般是60-90s ),因此,染料还原速率的快慢,还原溶解状态的好坏,对染料的匀染透染影响很大。
染料的透染性差,势必要造成“浮色”增加,染色牢度下降。尤其是磨擦牢度。
生产实践证明,染料颗粒细小,轧染悬浮液稳定,不容易沉淀,匀染透染性也好,得色量相对也高。
颗粒细度的测定方法:
最简便实用的方法是采用滤纸渗圈法。即配5g/L的染液,吸取0.2ml,滴在滤纸中央,晾干后,观察染料的扩散情况。当扩散形成的圆圈有3-5㎝(直径),圆内无水印,圆心无色点色圈,扩散均匀,外圈有一圈深色时为好。
当今,市售的还原染料,应该是超细粉的防尘颗粒,具有较好的水中扩散性和良好的悬浮体抗凝聚性(染料中含有大量的分散剂),无需砂磨,直接打浆即可轧染。然而,实际测试表明,不同生产厂家,不同品种的染料,其水中扩散性和悬浮体抗凝聚性良莠不齐,因此,应用前的细度测定,是必要的。
对颗粒粗、扩散性能差的品种,尽量不用。必须使用时,一定要加入效果好的分散剂,进行砂磨。
1.2要选用皂洗效应小的染料
所谓皂洗效应,是指染着在纤维上的染料,经皂洗处理,色光深浅会发生改变。
实验表明,多数还原染料“皂洗效应”明显。即浸轧在织物上的染料,经还原、氧化,在皂洗前后色光变化显著。
表1常用还原染料皂洗前后色光的变化
染料名称 |
皂洗前后色光变化 |
染料名称 |
皂洗前后色光变化 |
橄榄绿B |
黄棕光消失、明显变兰光 |
艳绿FFB |
兰光加重 |
灰BG |
明显转红光、有浅色效应 |
卡其2G |
显著转绿 |
深兰BO |
兰光消退、变红莲色 |
棕G |
转灰绿光 |
兰RSN |
兰青光消退、变红光亮兰 |
棕GG |
转灰绿光 |
深兰VB |
兰灰光消失、变红光暗兰 |
棕RRD |
显著变红 |
灰BM |
红光消退、转青灰光 |
棕BR |
黄光加重 |
黄G |
红光加重、较艳亮 |
棕R |
变艳亮 |
桃红R |
显著转黄光 |
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艳紫2R |
转红光 |
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|
兰GCDN |
显著转红光 |
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漂兰BC |
红光加重 |
|
|
皂洗色变的原因:
这是因为浸轧在纤维上的染料,经汽蒸→氧化处理后,在纤维上的存在状态是亚稳定态而不是稳定态。即,染着在纤维上的染料,皂洗中在湿热条件下,会发生以下三方面的改变:
⑴氧化后,染料隐色体转为不溶性染料,对纤维亲和力下降,在皂洗过程中,这些处于高度分散状态的染料分子会发生移动,形成聚集,甚至形成晶体---结晶状态改变。
⑵染料分子的取向,在皂洗过程中,也会从与纤维分子链的平行状态,变为与纤维分子链垂直状态---取向度改变。
⑶在皂洗过程中,染料分子还会异构化(顺式←→反式)------ 结构构型改变。
正因为纤维上的染料,在皂洗过程中,在结晶、取向、构型等方面发生了改变,而导致染料的吸光性变化、纤维的染色色光改变。实验表明,要使染着在纤维上的染料,从亚稳态变为稳定态,即充分发色,色光稳定。不同品种的还原染料所需要的皂洗时间是不同的,而且差距很大。
表2 常用还原染料所需皂洗时间
染料名称 |
基本发色 |
充分发色 |
沸温皂洗(分) |
沸温皂洗(分) |
80℃皂洗(分) |
橄榄绿B
灰BG
深兰BO
兰RSN
深兰VB
灰BM
黄G
桃红R
艳紫2R
兰GCDN
漂兰BC
艳绿FFB
卡其2G
棕G
棕GG
棕RRD
棕BR
棕R |
2
1
6
2
4
3
1
5
1
1
1
1
2
4
4
5
0.5
1 |
8
3
8
6
8
7
3
20
6
4
3
2
7
15
15
10
1
3 |
25
15
15
10
20
15
10
40
20
15
10
10
20
30
30
20
5
10 |
从表2可看出:要达到基本发色程度需的皂洗时间,快者要1分钟以上,慢者要4分钟以上,要达到充分发色程序,起码要4-5分钟以上。
而在现实的连续轧染生产中,由于轧染设备的限制,当车速为45-50m/min时,其皂洗时间一般只有40-30秒,不要说达不到“充分发色”程度,就是“基本发色”程度也达不到。
显然,纤维上的染料发色不充分,织物色光处于亚稳态,在以后的皂洗牢度测试时,势必要产生显著的色光异变,造成皂洗牢度原样褪变色达不到4级外销要求(一般只能达到3级左右)。
因此,染色时应尽量选择皂洗色变性小的,皂洗发色容易的染料使用。这样,不仅可以显著改善皂洗褪变色牢度,而且还可以明显减小落布色差。
比如:染深蓝色或藏青色时,
如果采用深兰VB、深兰BO来拼色,其皂洗原样褪变色一般很差。这是因为深兰BO的皂洗色变性很大的缘故。
注:VB深兰组成 蓝RSN 46.7%
深蓝 BO 39.6%
橄榄绿B 13.7%
如果采用兰RSN为主体拼色,不仅高温皂洗褪变色牢度明显提高,湿摩擦牢度也会得到明显改善。
2 要合理制订工艺
2.1 预烘
浸轧染液后的预烘,一定要温和。因为浸轧在纤维上的染料,此时呈不溶性的分散状态,对纤维的亲和力很低,高温急烘会使染料微粒从内向外泳移,造成纤维表层染料聚集,这不仅会影响布面的匀染效果,而且会给染料的还原、溶解、扩散造成困难,使染色结果得色量降低,摩擦牢度下降。
为此,(1)红外线不要与织物靠得太近,只要能烘掉总带液量20%左右的自由水分即可。(2)第一组烘箱温度要控制在80℃以内,不宜过高;第二组烘箱温度可控制在100℃左右,将织物烘至7~8成干即可上烘筒烘燥。
2.2 汽蒸
汽蒸前,纤维上的染料为不溶性氧化态的微粒,并未染着在纤维上,要在70~90秒汽蒸时间内,完成还原、溶解、扩散、染着的全过程,对汽蒸条件的要求,显然是很高的。
倘若汽蒸条件不当,染料还原溶解扩散不良,不但布面匀染性差,得色量低,对染色牢度的影响也很大。所以,汽蒸条件一定要合理。
2.2.1 烧碱保险粉用量
纤维上不溶性的染料微粒,在烧碱和保险粉的存在下,经高温汽蒸,才能转变为可溶性的隐色体钠盐,进而与纤维发生染着作用。因此,烧碱和保险粉必须保持足量,但要适当。用量过多或过少都会给染色质量造成危害。
例一, 烧碱、保险粉用量过高,在车速较慢、汽蒸时间过长的情况下,一些蓝蒽酮类染料(如RSN蓝),会发生“过还原”。使色泽鲜艳度显著下降,而且由于亲和力降低,使染色牢度也受到明显的影响。
例二, 分子中含有卤素基的染料如还原漂蓝BC等。
在烧碱、保险粉浓度过高,高温汽蒸时间稍长时,会发生脱卤现象,分子结构中二个氯原子脱落,变成蓝蒽酮的隐色体即RSN兰。也可以加入10~20g/l的尿素,保持还原液的稳定性。
氧化后,其色光严重变红,耐氯牢度显著下降。
例三, 一些含有酰胺结构(-C-N-)的染料品种,烧碱浓度过高,在高温下,有可能水解,会生成色泽较深的氨基化合物,使色光改变,染色牢度下降。
如:还原棕R、金橙3G、橄榄绿R等。
例四, 烧碱用量不足时,隐色体不能稳定地溶解在水中,会产生染料分子异构化(重排)
如还原蓝RSN,分子重排后会变成紫色难溶的蒽酚酮化合物
蓝蒽酮类染料最容易发生(如兰RSN、GCDN、BC等)这种异构现象。咔唑类蒽醌染料也会发生(如金橙3G、卡其2G、橄榄绿B、橄榄R、棕R、灰M等)
发生“异构现象”的结果,染料失去水溶性,无法向纤维内部扩散染着,即影响得色量,又会使浮色增加,降低染色牢度。
生产实践表明:100%烧碱与100%保险粉,以1:1为宜。
烧碱用量过多,会使染料隐色体溶解度增大,得色浅。
烧碱用量过少,不利于染料还原溶解上染,不仅得色浅,而且染色鲜艳度和色牢度显著下降。
烧碱、保险粉的实际用量,视染料浓度、设备条件而定。
干布还原时补充液浓度
经验用量为(g/L) 浅色 中色 深色
100%烧碱 15-20 20-25 25以上
100%H/S 15-20 20-25 25以上
还原液糟中的浓度,约为补充液的70-80%。
初开车时,由于蒸箱内有空气残留,会消耗保险粉。所以,在开车前,水封口内要追加保险粉5g/L左右,以确保染料能充分还原溶解。
2.2.2汽蒸温度和时间
不同结构的还原染料,其还原的难易程度和还原速度的快慢不同。
染料还原的难易程度以其隐色体的还原负电位值来表示的。
还原染料隐色体的还原负电位都在1000mV以下,保险粉的还原负电位在1000mV以上,足以还原所有的还原染料,只要H/S足量,染料还原的难易程度不必考虑。
值得注意的是还原反应速度的快慢,即还原速率的高低。因为不同结构的还原染料,其还原速率相差很大。
如还原黄G和还原橙RF在NaOH 20g/L、H/S 20g/L、40℃条件下测试,其还原时间为:黄G10秒;橙RF100分钟。
一般来说,靛系还原染料,特别是硫靛类还原染料,如桃红R等,其隐色体的还原负电位低,还原容易。
而大多数蒽醌类还原染料,其隐色体的还原电位高,还原困难但还原速率较快。
在实际生产中由于还原汽蒸箱的限制,染料的还原溶解必须在70~90秒之内完成。这就必须从二个方面来保证。
第一, 烧碱、保险粉必须有足够高的浓度
第二, 汽蒸要有足够高的温度。
生产实践表明,汽蒸湿度必须保持饱和蒸汽102~103℃。蒸箱内压水柱保持10㎝。汽蒸还原时间保持70~90秒。(蒸箱容布量一般为60~80米)。
以上条件,足以保证纤维上的染料,完成还原、溶解、扩散、染着全过程。还原时间过长,尤其是在烧碱、保险粉足量的情况下,除正常的还原反应外,还可能发生副反应,如:染料过还原、染料脱卤、染料水解等,反而会给染色鲜艳度和染色坚牢度造成影响。
实践证明,还原汽蒸时间适当短些,不容易发生副反应。
2.2 氧化
经汽蒸还原,扩散进入纤维并发生染着的染料隐色体,经水洗、氧化便成不溶性的还原染料,呈高度分散状态存在于纤维上。
多数还原染料容易氧化,其氧化速率较快,甚至通过水洗、透风就可氧化,如还原兰RSN、还原艳绿FFB等。
但有些染料则较维氧化,氧化速率较慢,如还原桃红R,还原黄G等。也就是说,不同结构的染料,其氧化性能不同。
在实际的连续轧染中,车速较快(40~50m/min),氧化时间较短(一格平洗槽的氧化时间约为10~12秒)。为了将不同结构、氧化维易程度不同的染料,都能实现充分氧化,
必须采用氧化剂氧化。
用量:100% H2O2 1~1.5g/L
温度:40~50℃
时间:单槽氧化+透风氧化或双槽氧化。氧化时间约20~25秒。
实践证明,以上氧化工艺是可行的。常用还原染料无论染浅、中、深色均能实现充分氧化。
纤维上的染料,只有在充分氧化的基础上,经皂洗,才能获得浓艳、纯正的色泽和良好的色牢度。
这里要注意:
双氧水用量不宜过多,氧化温度不宜过高。这是因为在氧化条件剧烈的条件下,一些容易氧化的染料,会发生“过氧化”。使色光变呆滞、变灰暗。
如还原兰RSN、漂兰BC、橄榄绿B等均会发生。
对于容易过氧化的染料,氧化前应尽量用流动冷水冲洗,以去除织物上的烧碱,避免在带碱的情况下氧化。因为染料隐色体比染料隐色酸的氧化速率快,带碱氧化容易氧化过关,使色光失去真实性,造成色偏,与标样不符。
2.4皂洗
皂洗的目的有二个:
第一, 去除纤维表面的“浮色”,提高磨擦牢度。
第二, 促使纤维内呈高度分散的染料,改变结晶状态、取向状态和构型状态,使染色色光由亚稳态转变为稳定态。即,皂洗可以消除“皂洗效应”对染色物色光、深浅的影响,使下机色光与深浅,更稳定更真实。
可见,适当的皂洗处理,不仅对染色物的鲜艳度、皂洗原样褪变色牢度、摩擦牢度有直接影响,而且对稳定色光、减少色差也至关重要。
然而,不同结构的还原染料,实现“基本发色”所需要的皂洗时间不同。
有些染料要1分钟以上,如:还原兰GCDN、还原黄G、还原灰BG、还原棕BR 、还原FFB、还原棕R 、还原艳紫2R
有些染料则要4分钟以上,如:还原棕G、GG、棕RRD、深兰VB、深兰BO等。
现实问题是:
连续轧染机的皂洗蒸箱,容布量只有25~35m,因为容易布量多,在沸温条件下容易起绉。
而轧染车速考虑至生产效率,一般要在40~50m/min。
所以,皂洗箱的皂洗时间,只有30s~50s。
显然,皂洗时间是不充分的。为此,必须采取以下措施:
第一, 由于温度越高,染料发色所需的皂洗时间越短,所以,务必要在95~98℃高温条件下皂洗,杜绝边开车边升温的做法。否则,会因初开车阶段皂洗温度不够,发色不良,造成前后色差以及牢度下降。
第二, 将皂洗蒸箱和后一格平洗槽做串联皂洗。这样可以使皂洗时间,维持在60秒左右。同时,分二槽皂洗,由于后槽皂液清爽,其皂洗效果比一个大槽皂洗,效果更好。
第三, 皂洗时,要加入1~2g/L螯合分散剂。
螯合分散剂具有优异的分散、悬浮、携污、阴垢功能,可防止设备和织物第二次沾污,可明显提高皂洗效果。
皂洗剂尽量选用阴/非离子复合型的产品。因为这类表面活性剂,具有较强的分散乳化功能、携污防沾功能。实践表明,其皂洗净效果,比单位一阴离子型皂洗剂更好。
综合上述,还原染料连续轧染,只有恰恰当选择拼色染料与正确制订生产工艺相结合,才会明显改善色泽鲜艳度、染色坚牢度和色光稳定性,其染品才能真正达到外销质量标准。